乙醇酸

分子式：

無色易潮解的晶體。溶于水，溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯等有機溶劑，微溶于乙醚，不溶于烴類。兼有醇與酸的雙重性，加熱至沸點時分解。用于有機合成等。通常由氯乙酸在堿性條件水解制得。

• 中文名

• 乙醇酸

• 英文名

• Glycolic acid

• 別    稱

• 羥基乙酸

• 化學(xué)式

• C2H4O3

• 分子量

• 76.05

• CAS登錄號

• 79-14-1

• 熔    點

• 75 °C

• 沸    點

• 100℃（分解）

• 水溶性

• 易溶于水，1000g/L

• 密    度

• 1.27g/cm^3

• 外    觀

• 無色結(jié)晶粉末

• 閃    點

• 129 °C

• 危險性符號

• S26, S36/37/39, S45

• 危險性描述

• 有毒，易燃，極強腐蝕性。

• pKa

• 3.83

理化性質(zhì)

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物理性質(zhì)

外觀與性狀：無色易潮解的晶體，水溶液是一種淡黃色液體。

熔點(℃)：78-79

相對密度（水=1）：1.49

沸點(℃)：無沸點，在100℃時受熱分解為甲醛、一氧化碳和水，甲醛會進一步形成多聚甲醛或者甲酸。

分子式：C2H4O3

分子量：76.05

溶解性：溶于水，溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯，微溶于乙醚，不溶于烴類。[1] 

化學(xué)性質(zhì)

由于分子中既有羥基又有羧基，兼有醇與酸的雙重性。加熱至100℃時受熱分解為甲醛、一氧化碳和水，甲醛會進一步形成多聚甲醛或者甲酸。可以同氫氧化鈣反應(yīng)形成羥基乙酸鈣白色固體沉淀。

性能表征

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聚羥基乙酸是一種簡單的聚酯,它具有優(yōu)異的可生物降解性和生物相容性,其最終降解產(chǎn)物為二氧化碳和水,通過機體正常的新陳代謝排出體外,是一類較重要的醫(yī)用高分子材料。廣泛應(yīng)用于人體或動物骨折的內(nèi)固定、骨缺損的修復(fù)、肌腱的修補以及人體或動物血管、肌肉及其它組織的縫合等方面。

聚羥基乙酸的經(jīng)典制備方法主要有兩種:直接縮合聚合法和乙交酯開環(huán)聚合法。直接縮合聚合法在一般情況下是將羥基乙酸直接脫水縮聚,工序短,操作簡單,儀器設(shè)備少,原材料試劑消耗少,但一般只能得到相對分子量在幾十至幾千的低聚物,產(chǎn)物性能差,易分解,其力學(xué)強度遠不能滿足外科手術(shù)縫合線、外科植入材料的使用要求。乙交酯開環(huán)聚合法是采用乙交酯的開環(huán)聚合來制備聚羥基乙酸,通過這種方法能夠合成高分子量的聚羥基乙酸,但要求乙交酯有很高的純度,其合成工藝路線長,產(chǎn)品收率低,合成成本較高。[2] 

作用與用途

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1、化學(xué)清洗：羥基乙酸70%溶液主要用作清潔劑，2%的羥基乙酸和1%的甲酸混合酸是一種效率高、成本低的清洗劑，可以用作空調(diào)、鍋爐、電廠輸送管道、冷凝器、熱交換器等的主要清洗原料。
　　2、生物降解材料：廣泛用于制備體內(nèi)埋植型緩釋藥物系統(tǒng)、埋植型修復(fù)器械、生物吸收外科縫合線、人造骨胳和器官材料等，非常具有開發(fā)前景。聚乳酸和聚乙醇酸已成為新材料領(lǐng)域的開發(fā)重點。
　　3、殺菌劑：由于羥基乙酸含有羥基和羧基的特殊結(jié)構(gòu)，可與金屬陽離子通過配位鍵形成親水螯合物，因此對鐵氧化細菌的生長具有明顯的抑制作用，可用作殺菌劑，還可用在多種礦石浮選中作抑制劑。
　　4、日用化工品：99%羥基乙酸是療效較好的去除死皮和汗毛藥劑，可合成抗皮膚衰老、美白化妝品原料果酸，可以達到保濕、滋潤肌膚、促進表皮更新的功效。乙醇酸的分子量非常小，它可以有效地滲透皮膚毛孔，在短時間內(nèi)解決皮膚老化，皺紋，黑斑，暗瘡等問題，因此被醫(yī)學(xué)美容界一致推崇。
　　5、電鍍表面處理：乙醇酸還可用于電鍍行業(yè)，乙醇酸鈉鹽、鉀鹽可用作電鍍添加劑，也可作電鍍研磨、金屬酸洗、皮革染色和鞣制劑的綠色化工原料。乙醇酸也是化學(xué)鍍鎳的絡(luò)合劑，具有耐腐蝕、反應(yīng)快、光潔度好等優(yōu)點，是提高化學(xué)鍍鎳質(zhì)量的最好配劑原料。
　　另外，乙醇酸在紡織行業(yè)可以用于染整羊毛纖維及纖維素織品交聯(lián)耦合劑或含羧基纖維織物的交聯(lián)催化劑；還可用作粘接劑、石油破乳劑、焊接劑和涂料的配料及合成多種醫(yī)藥、農(nóng)藥和化學(xué)助劑等。

毒性

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本品有極毒，小白鼠靜脈注射LD50為1000mg每千克。

危險類別碼：R26/27/28;R34

危險品運輸編號：UN 3265 8/PG 3

安全說明：S26;S36/37/39;S45

包裝等級：VI危險類別：8

敏感性：吸濕性急性

毒性：LD50：1950 mg/kg(大鼠經(jīng)口)；1920 mg/kg(豚鼠經(jīng)口)[3] 

貯運

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按易燃（4）、劇毒品（6）貯運。

使用注意事項

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危險性概述

健康危害：該品對眼睛、皮膚、粘膜和上呼吸道有刺激作用。70%濃溶液可致眼和皮膚嚴重灼傷。

環(huán)境危害：對環(huán)境有危害，對水體和大氣可造成污染。

燃爆危險：該品可燃，具極強腐蝕性、刺激性，可致人體灼傷。[1] 

急救措施

皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動清水或肥皂水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。

吸入：脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。如呼吸困難，給輸氧。就醫(yī)。

食入：當(dāng)患者清醒后，用水漱口，給飲牛奶或蛋清，洗胃，洗胃后服用活性炭，導(dǎo)瀉。就醫(yī)。[1] 

消防措施

危險特性：粉體與空氣可形成爆炸性混合物，當(dāng)達到一定濃度時，遇火星會發(fā)生爆炸。受高熱分解，放出刺激性煙氣。

有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳、氟氣。

滅火方法：消防人員須戴好防毒面具，在安全距離以外，在上風(fēng)向滅火。

滅火劑：霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。[1] 

泄漏應(yīng)急處理

應(yīng)急處理：隔離泄漏污染區(qū)，限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴防塵面具（全面罩），穿防毒服。用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。若大量泄漏，收集回收或運至廢物處理場所處置。[1] 

操作處置與儲存

操作注意事項：密閉操作，局部排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴防塵面具（全面罩），穿連衣式膠布防毒衣，戴橡膠手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。避免產(chǎn)生粉塵。避免與氧化劑、還原劑、堿類接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項：儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠離火種、熱源。應(yīng)與氧化劑、還原劑、堿類分開存放，切忌混儲。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。[1] 

制備

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1．氯乙酸法

氯乙酸在堿性條件下水解得粗品，然后經(jīng)甲醇酯化得羥基乙酸甲酯，蒸餾后再水解即得成品。

制備羥基乙酸的聚合物時,對羥基乙酸單體的純度要求較高,否則得到的聚合物分子量較低,導(dǎo)致高純度羥基乙酸的需求量逐年增長,在國內(nèi),高純度的羥基乙酸還沒有形成工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn),對羥基乙酸的合成進行研究是非常有意義的。 國內(nèi)外合成羥基乙酸的方法主要有甘氨酸氧化法、氰化法、醛類羧化法、甲醛和甲酸甲酯偶聯(lián)法、草酸電解法、氯乙酸水解法等。

甘氨酸氧化法成本較高,產(chǎn)物復(fù)雜;氰化法毒性太大,不安全;甲醛羧化法對反應(yīng)條件要求苛刻,產(chǎn)品提純困難,設(shè)備腐蝕嚴重;乙二醛羧化法原料成本太高;甲醛和甲酸甲酯偶聯(lián)法收率低,催化劑分離回收困難;草酸電解法收率較低;通過對各種合成方法比較后確定了采用氯乙酸堿性水解法合成羥基乙酸的工藝路線,該工藝路線具有原料成本低、反應(yīng)條件溫和、工藝相對簡單、對環(huán)境污染小等優(yōu)點。水解合成后得到的是羥基乙酸的水溶液,其中含有大量的氯化鈉和少量未水解的氯乙酸及其它雜質(zhì),采用減壓蒸餾及有機溶劑萃取方法進行精制是比較適宜。 用高效液相色譜對羥基乙酸收率進行測定,用莫爾法對氯化鈉的含量進行定量分析,用紅外光譜和元素分析對最終產(chǎn)物進行鑒定。[4] 

氯乙酸水解法

2．高溫高壓法

由甲醛、一氧化碳和水反應(yīng)制得。

3．氰化水解法

由甲醛和氫氰酸為原料，經(jīng)加氰合成和酸性水解制得。

4．氰化鈉法

以甲醛、氰化鈉為原料，經(jīng)加氰和酸性水解兩步制得。[5] 

5.絡(luò)合萃取分離

針對含2.5～5.0 mol·L-1羥基乙酸的羥基乙腈硫酸法水解液,采用三辛胺(TOA)、正辛醇和磺化煤油組成的萃取劑,在單級液-液萃取裝置中通過實驗考察了TOA體積百分數(shù)、油水兩相體積比、萃取溫度等條件對羥基乙酸在油水兩相中分配系數(shù)的影響,并測定了該系統(tǒng)在25℃下的相平衡數(shù)據(jù).紅外光譜圖分析結(jié)果表明:TOA對羥基乙酸絡(luò)合萃取同時存在氫鍵締合和離子締合兩種方式.基于質(zhì)量作用定律,建立了表達該萃取過程的相平衡模型,對25℃的萃取平衡數(shù)據(jù)進行關(guān)聯(lián)。[6] 

醫(yī)學(xué)應(yīng)用

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經(jīng)皮肝癌瘤內(nèi)注射藥物是治療肝癌的一種重要手段,乙酸是醫(yī)學(xué)應(yīng)用的療效突出的肝癌瘤內(nèi)注射治療藥物。但是經(jīng)皮乙酸注射在治療肝癌的過程中仍存在著對腫瘤的滲透能力有限,難以制成緩釋制劑,注射過程中引起患者疼痛的局限性。為了克服這一缺點,本文將羥基乙酸作為一種高效的化學(xué)滅活劑引入到經(jīng)皮瘤內(nèi)注射治療肝癌中,通過對腫瘤細胞的體外抑制、大鼠的肝壞死及裸鼠移植性肝癌的治療研究,證實羥基乙酸具有很強的抑制腫瘤作用。同時,將羥基乙酸做成脂質(zhì)體,并制備了殼聚糖修飾的脂質(zhì)體,考察了包封率及體外釋放,并研究了羥基乙酸脂質(zhì)體制劑對裸鼠移植性腫瘤的治療作用。

在羥基乙酸溶液的藥效考察中,制備了不同濃度的羥基乙酸溶液,進行了細胞、大鼠和裸鼠實驗,并將其與同濃度的乙酸的藥效進行比較。通過細胞實驗,發(fā)現(xiàn)羥基乙酸對肝腫瘤細胞有較強的抑制作用;通過大鼠的肝損傷實驗,發(fā)現(xiàn)與同濃度的乙酸相比,羥基乙酸導(dǎo)致大鼠肝臟壞死的最大橫截面的平均直徑更大(P 0.05);通過裸鼠移植性腫瘤的治療實驗,經(jīng)皮瘤內(nèi)注射羥基乙酸后裸鼠的平均直徑較同濃度的乙酸小(P 0.05),同時光鏡以及電鏡也進一步證實了羥基乙酸更強的抑制腫瘤作用。[7]